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影響陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑合成的主要因素
發(fā)布時(shí)間:2014-11-12人氣:102
影響陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑合成的主要因素
陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)是一種重要的水溶性聚合物,作為絮凝劑、增稠劑廣泛應(yīng)用于選煤、冶金、石油開采、化工污水處理等行業(yè)。合成陽離子聚丙烯酰胺的方法主要有水溶液聚合法、反相乳液聚合法、水分散聚合等。丙烯酰胺與陽離子單體都屬于很 性單體,水屬于很 性溶劑,依據(jù)相似相容原理,單體易溶于反應(yīng)體系,且水溶液聚合具有安全性高、工藝設(shè)備簡(jiǎn)單、成本較低等優(yōu)點(diǎn)。采用氧化還原引發(fā)體系,通過丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DMC)水溶液共聚合方法制備陽離子聚丙烯酰胺,聚合單體濃度、引發(fā)劑用量、反應(yīng)體系溫度、pH值及反映之間等因素在合成陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑的過程中影響很大。
聚合單體濃度對(duì)陽離子聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)的影響
聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子量隨著單體濃度增加先升高后減小,當(dāng)單體濃度較低時(shí),單體之間接觸和碰撞的幾率較小,不利于分子鏈的增長(zhǎng),聚合反應(yīng)慢,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng);隨著單體濃度的提高,反應(yīng)速度加快,產(chǎn)生的自由基有利于分子鏈的增長(zhǎng),相對(duì)分子質(zhì)量增大;但單體濃度過高時(shí),反應(yīng)體系升溫過快,不利于熱量散發(fā),導(dǎo)致聚合物相對(duì)分子質(zhì)量降低,且容易發(fā)生交聯(lián)現(xiàn)象。另外,陽離子聚丙烯酰胺的陽離子度隨著單體濃度增加而增加,這是由于隨著溫度的升高,單體之間的競(jìng)聚率趨近,活性單體的濃度增加,相互碰撞的幾率增大。
引發(fā)劑用量對(duì)陽離子聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)的影響
引發(fā)劑用量對(duì)聚合反應(yīng)的影響比較大,隨著引發(fā)劑用量的增大,合成的陽離子聚丙烯酰胺CPAM的相對(duì)分子質(zhì)量先增大后逐漸降低。引發(fā)劑濃度的平方根與鏈長(zhǎng)是成反比的,而平均聚合度與鏈長(zhǎng)成正比關(guān)系。引發(fā)劑用量少,有利于形成相對(duì)分子質(zhì)量大的陽離子聚丙烯酰胺,但是引發(fā)劑用量過少,產(chǎn)生的自由基就很少,用來引發(fā)單體聚合的自由基就很少,單體就不能充分聚合,反應(yīng)速度太慢,影響反應(yīng)的效率,在一定的時(shí)間內(nèi)得不到相對(duì)分子質(zhì)量高的聚合物。若引發(fā)劑用量太多,在很 短的時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生過多的自由基,自由基相互碰撞而發(fā)生終止反應(yīng)的速率將大大增大,同樣得不到高分子量的聚合物產(chǎn)物。
聚合反應(yīng)溫度對(duì)陽離子聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)的影響
隨著反應(yīng)溫度的升高,產(chǎn)物陽離子聚丙烯酰胺CPAM的分子量先升高后逐漸降低。在自由基聚合反應(yīng)中,反應(yīng)溫度對(duì)聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量影響很大。隨著溫度的升高可以提高自由基的活性,加快反應(yīng)速度。但反應(yīng)溫度過高時(shí),體系鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的增大速率遠(yuǎn)大于鏈增長(zhǎng)速率常數(shù),使得相對(duì)分子質(zhì)量降低。另外也可以看出,陽離子度隨著溫度的升高不斷的增大,這是由于溫度的升高,增強(qiáng)了單體之間的競(jìng)聚率,促進(jìn)聚合反應(yīng)的發(fā)生。
反應(yīng)體系pH對(duì)陽離子聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)的影響
反應(yīng)體系pH是影響聚合反應(yīng)的另一個(gè)重要因素。在pH值較低時(shí),有利于陽離子的離解,單體之間碰撞幾率較大,有利于生成相對(duì)分子質(zhì)量高的聚合產(chǎn)物,隨著pH值的升高,單體的離解度下降,不利于形成高分子質(zhì)量的聚合物。另外,pH值較低時(shí),有利于陽離子單體的離解,單體之間碰撞幾率大,陽離子度大;pH值較高時(shí)陽離子單體的離解度下降,單體碰撞幾率降低,陽離子度下降。
反應(yīng)時(shí)間對(duì)陽離子聚丙烯酰胺轉(zhuǎn)化率的影晌
隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),聚合體系的溫度逐漸升高,陽離子聚丙烯酰胺的轉(zhuǎn)化率也逐漸升高。但是隨著體系達(dá)到較高溫度后,聚合物的轉(zhuǎn)化率在一定程度趨于平緩,反應(yīng)的放熱和聚合體系的熱損失達(dá)到平衡,反應(yīng)4h轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)3h的持平。
由此可知,在陽離子聚丙烯酰胺的聚合過程中嚴(yán)格控制聚合單體濃度、引發(fā)劑用量、反應(yīng)pH值、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間,可制得相對(duì)分子量較高、溶解性較好的陽離子聚丙烯酰胺。
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