單體濃度對(duì)聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量的影響,結(jié)果表明在丙烯酰胺聚合反應(yīng)過(guò)程中,單體濃度的改變直接影響到聚丙烯酰胺相結(jié)分子質(zhì)量的大小。從表中可以看出在同一溫度下,隨著單體濃度的提高,產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量增大,但當(dāng)濃度超出28%時(shí)相對(duì) 分子質(zhì)量反而會(huì)減少,這說(shuō)明單體濃度與相對(duì)分子質(zhì)量的正比關(guān)系只是在某一范圍內(nèi)符合,超出這個(gè)范圍也就無(wú)規(guī)律可言。之所以出現(xiàn)這個(gè)結(jié)果,原因是隨著單體濃度的提高,一是放出的聚合熱加大,二是使體系較早發(fā)生凝膠化現(xiàn)象,使聚合熱不易散出,造成體系溫度過(guò)高,從而導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量下降。實(shí)驗(yàn)得出的較佳單體濃度為28%。
聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量隨著單體濃度的提高先增加后降。當(dāng)單體濃度為45%時(shí)達(dá)到很 大值。這是因?yàn)楫?dāng)不考慮鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí),并且假穩(wěn)態(tài)時(shí),以雙基歧化方式終止,動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與單體濃度成正比,與引發(fā)速率的平方根成反比,即聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量隨單體濃度的增長(zhǎng)而增長(zhǎng),隨引發(fā)速率加快而減少。當(dāng)單體濃度超過(guò)45%后,聚丙烯酰胺相對(duì) 分子質(zhì)量隨單體濃度的提高而降低,這是因?yàn)閱误w濃度提高,聚合熱不能及時(shí)消散,而造成聚合體系溫度升高,引發(fā)速率加快,從這方面考慮,單體濃度提高,使動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)降低。另外,反應(yīng)后期,反應(yīng)體系溫度升高,使鏈終止反應(yīng)速率增大,這也可能是聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量下降的原因之一。這時(shí)綜合考慮各因素的影響,是使聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量降低的原因。